Wem das Warten auf eine Einladung zu blöd, oder die Endung @googlemail.com nicht gefällt, der kann unter https://www.google.com/hosted eine Bewerbung für einen Beta-Test abgeben.
Notwendig dafür sind dann allerdings die Möglichkeit die MX-Records für die eigene Domain ändern zu können.

Ganz ausführlich bei http://www.jmboard.com/gw/2006/07/06/gmail-for-your-domain/